Su construcción se realiza a principios del siglo XVII, siendo su fundador Pedro de Toledo y Colonna, V marqués de Villafranca, II duque de Fernandina y Príncipe de Montalbán. La fundación se debe a los deseos de su hija María de ser religiosa. Se construye en el lugar donde se encontraba el hospital de peregrinos de Santiago.
La iglesia posee una única nave, con bóveda de lunetos y cúpula ciega. Su mayor riqueza artística la constituye el majestuoso retablo mayor, de madera de nogal policromada, cuyas piezas principales fueron adquiridas en Italia por el fundador del Monasterio. Su retablo está formado por tres relieves del siglo XVII que representan La Anunciación, el Nacimiento de Cristo y los Desposorios de Santa Catalina. En el centro del retablo se encuentra una magnífica custodia de grandes dimensiones traída desde Italia. A los pies de la iglesia de la Anunciada, a nivel más bajo, tras un arco de medio punto cerrado con verja de forja se encuentra el magnífico Panteón de los Marqueses, así llamado por estar en él el sepulcro del Marqués fundador y algunos de sus descendientes. Es de forma cuadrada, con bóveda rebajada y decorada con 10 figuras alusivas al Juicio final.